在水溶液中,由于和硒酸第一步都完全电离,因此不能直接比较,第二步电离的确是硒酸略大,电离常数为1。2E-2,硫酸为1。02E-2硝酸和硫酸哪个强,照理说,同族元素应该是原子量低的元素对应的含氧酸酸性强,可实际情况却出现了相反,但是实际相差也不是很明显,就像电子轨道能级排布那样,难以找到关于此种现象定量的解释,但是可以一些经验的规律,参照同族元素氧化性质的副周期性
分析周期表中各族元素及化合物的物理、化学性质随原子序数的变化可以得到两种情况,一是单纯的增减性质,二是交替变动的性质。
可以发现同族的二、四、六周期元素性质相似,而同族的三、五周期元素性质相似的现象。这种同族元素系列的交替变动性质就是副周期性,或称次周期性。早在1952年R。T。桑德森就指出了主族元素性质变化的这种交替变动情况,其后1958年A。L。阿莱和E。
G。罗周等人进一步指出了这种副周期性的广泛性。例如:
括号中的化合物或者不存在或者很不稳定。高溴酸的氧化性比相应高氯酸、高碘酸强,同样溴酸的氧化性也比相应的氯酸、碘酸强。再如,ⅤA族中硝酸是氧化性酸,磷酸在常温下几乎无氧化性,砷酸有中等氧化性,锑酸的氧化性较弱,而铋酸钠在酸性溶液中的氧化性又很强。
再次体现了同族中二、四、六周期的相似性和三、五周期的相似性。同样,硒酸的氧化性比硫酸和碲酸都强,是唯一能够溶解黄金的单酸。另外,六氟化硒也不如六氟化硫和六氟化碲稳定。ⅢA,ⅣA族也有类似的现象。例如,第四周期的锗在某些性质上与第二周期的碳相似,而第三周期的硅又与第五周期的锡相似。
在周期系中各族元素确实存在副周期性,同族元素中的某些所谓性质“反常”或“不规则”现象,实质上是这种副周期性的反映。位于周期表中部的ⅢA,ⅣA,ⅤA族元素通常显示最典型的交替变化,而ⅠA,ⅡA族元素变动幅度很小,甚至很难说是属于交替变化的情况。
“副周期性”仅仅是从物质性质的事实归纳得出的,显然还有一定的局限性。对它产生的原因目前尚无统一的解释。总的来说,主要是元素原子内层电子排布对元素性质复杂影响的结果。具体来说,这有两方面因素,一是各种原子参数,如原子半径、离子半径、电离势、有效核电荷、原子基态组态等,可称为“原子性”因素;二是化合态原子性质,如电负性、共价半径、df电子的成键能力、生成p 键的可能性等,即“分子性”因素。
这两方面的的因素(有时无法区别)往往互相影响,在不同的化学环境中以不同的形式和程度对元素及化合物的性质产生影响,从而造成副周期性的表现形式和程度上的差别。同族元素性质的交替变动性与同族元素的类似性(即同族性)并不矛盾,可认为是元素周期性规律的补充。
同族元素性质的类似性再加上交替变动呈现出来的差异性,就能较全面地描述同族元素的各种物理和化学性质,也就比较充分地揭示出同族元素性质的周期性。实际上副周期性是元素周期律的另一种表现形式。同族元素性质的副周期性,尽管理论解释还不完善,但作为客观存在的普遍事实,应受到重视,它对讨论和研究元素的性质与其结构间的关系有一定的意义。
硒酸的酸性反常的比硫酸高,是化学上性质反常现象之一,此外,还常见的反常现象有
⒈ 原子都是由质子、中子和电子组成,但氢的同位素氕却无中子。
⒉ 同周期的元素中,原子最外层电子越少,越容易失去电子,还原性越强,但Cu、Ag原子的还原性却很弱。
⒊ 原子电子层数多的其半径大于电子层数少的,但锂的原子半径大于铝的原子半径。
⒋ 主族元素的最高正价一般等于其族序数,但F2 却不是。(OF2是存在的)
⒌ 同主族元素的非金属元素随原子序数的递增,其最高价氧化物的水化物的酸性逐 渐减弱,但硒酸的酸性却比硫酸的酸性强。
⒍ 二氧化碳通常能来灭火,但镁却能与它燃烧。
⒎ 氧元素一般显-2价,但在Na2O2、H2O2等物质中显-1价。
⒏ 元素的氧化性一般随化合价的升高而增强,但氯的含氧酸的氧化性顺序却是
HC1O 〉HC1O2 〉HC1O3 〉HC1O4。
⒐ 在元素周期表中的各周期元素一般是以活泼金属开始的,但第一周期却是以非金属 开始的。
⒑ 通常金属单质一般为固态,但汞却是液态。
⒒ 通常非金属单质一般为气态或固态,但溴却是液态。
⒓ 碱金属一般保存在煤油中,但锂(因其密度小于煤油的密度)却浸在液体石蜡中。
⒔ 碱金属的密度从上到下递增,但钾的密度却比钠的密度小。
⒕ 一种元素组成一种单质,但碳、氢、氧、磷等元素却能组成几种同位素。
⒖ *金属单质的导电性一般随温度的升高而减弱,但锑、锗却相反。
⒗ *具有金属光泽又能导电的单质是金属,但石墨却是非金属。
⒘ 有机物一般易燃烧,但四氯化碳和聚四氟乙烯却不易燃。
⒙* 物质的熔点一般低于沸点,但乙炔却相反(沸点-84,熔点却为-80。8)。
⒚C12、Br2与水反应生成相应的氢卤酸和次卤酸,但F2却不能(F2+2H2O=4HF+O2)
⒛ 卤素单质与强碱反应一般生成相应的卤化物、次卤酸盐和水,但F2却不能。
(X2 + NaOH = NaX + NaXO + H2O,*2F2 + 2NaOH = 2NaF + OF2 + H2O)。
21 实验室中制取HC1、HBr、HI都在玻璃容器中进行,但HF应在铅制容器中进行
(因SiO2 + 4HF = SiF4 +2H2O)。
22 氢卤酸一般是强酸,但氢氟酸却是弱酸。
23 CaC12、CaBr2、CaI2都易溶,但CaF2却微溶。
24 卤化银难溶于水,但氟化银却易溶于水。
25 *含有NH4+和第IA主族阳离子的盐一般易溶于水,但KC1O4和正长石等却难溶于水。
26 重金属阳离子一般都有毒,但BaSO4却可用作“钡餐”。
27 成网状结构的晶体一般都是原子晶体,但石墨却是原子晶体。
28 晶体一般都由阴离子和阳离子组成,但金属晶体是由金属阳离子和自由电子组成。
29 *共价键一般都有方向性,但H2却无方向性。
30 有机物一般为分子晶体,且熔沸点低,但醋酸钠、醋酸钙等却为离子晶体,且熔沸点高。
31 活泼金属与活泼非金属形成的化合物一般都是离子化合物,但A1C13、BrC13等却是共价化合物。
32 金属性强的元素,相应的碱的碱性也强,但A1(OH)3 的碱性却比Fe(OH)3 弱。
33 离子化合物中一般不存在单个分子,但NaC1等在气态时却以分子形式存在。
34 离子方程式一般表示同一类反应,但Br2 + SO2 + 2H2O = 4H+ + 2Br- + SO42- 却只表示一个方程式(注意:Ba2+ + 2OH – +2H+ + SO42- = BaSO4 + 2H2O 可以表示硫酸溶液与氢氧化钡溶液反应、向氢氧化钡溶液中加入硫酸氢钠溶液至中性或加入过量 硫酸氢钠溶液等反应)。
35 强碱弱酸盐或强碱弱酸的酸式盐因水解而呈碱性,但NaH2PO4却呈酸性。
36* 盐类一般都是强电解质,但HgC12、CdI2 等少数几种盐却是弱电解质。
37 *酸碱中和生成盐和水,但10HNO3 + 3Fe(OH)2 =3Fe(NO3)3 + NO + 8H2O 中还有还原产物。
38 *在金属活动性顺序表里,排在氢前面的金属能置换出酸中的氢,但铅却不能与硫酸反应放出氢气。
39* 在金属活动性顺序表里,排在氢后面的金属不能置换出酸中的氢,但铜却能与浓盐酸反应产生氢气,2C u+ 4HC1(浓)=H2 + 2H[CuC12]。
40 在金属活动性顺序表里,排在前面的金属能把排在后面的金属从其盐溶液中置换出来,但钾钙钠却不能[2Na +CuSO4 + 2H2O = Cu(OH)2 + Na2SO4 + H2 ]。
41 *在金属活动性顺序表里,排在前面的金属不能把排在后面的金属从其不溶于水的盐中置换出来,但铁却能把银从氯化银中置换出来(Fe+2AgC1=FeC12+2A g)。
42 一般只能用强酸制弱酸,但 H2S+CuSO4 = CuS +H2SO4、HC1O+H2SO3 =HC1+H2SO4、
Br2 + H2SO3 = 2HBr + H2SO4(C12、FeC13等也可以)等反应却能用弱酸制强酸。
43 酸能与醇发生酯化反应,但氢卤酸与醇发生卤代反应。
44 制取氯气采用固—液装置,但制溴却须采用曲颈甑。(HNO3 why?)
45 启普发生器适用于反应物为块状、反应不需加热以及产物难溶于反应液的气体(如 H2、CO2、H2S),但乙炔(C2H2)却不能用该装置。
46 测量仪器的“0”刻度不是在上就是在下,但是托盘天平的指针却在中间,温度计的“0”刻度在偏中下,量筒无“0”刻度。
47 一般只有有机物才有同分构现象,但不少无机物如氰酸银(AgCNO)与雷酸银 (AgONC)是互为同分异构体。
48 固体物质的溶解度一般随温度找升高而增大,NaC1的溶解度受温度改变的影响很小,而Ca(OH)2、Li 2CO3等却随温度的升高而降低。
49 氯化钙是中性干燥剂,可用来干燥酸性、中性、碱性气体,但不能干燥氨气(CaC12·8NH3)和酒精蒸气。
50 非金属的气态氢化物的水溶液一般呈酸性,但NH3的水溶液却呈碱性。
51 *胶体中的胶粒一般都带电荷,但蛋白质胶体微粒却不带电荷(呈电中性,但有电泳现象)。
52 制取盐的晶体时通常采用加热蒸发使之结晶的方法,但FeC13、A1C13等却不能。
个人意见:
⒘ 有机物一般易燃烧,但四氯化碳和聚四氟乙烯却不易燃。
不是它们不易燃烧,它们的燃点都很低的。氯纶纤维能在燃烧时分解出氯化氢,由氯化氢来吸收燃烧中产生的自由基,和干粉灭火剂原理类似。
所以,如果在纤维分子中加入氯院子,就能产生阻燃效果。因此,人们把氯元素叫做阻燃元素。除氯外,阻燃元素还有氟、溴、磷、硫、锑等。
⒙* 物质的熔点一般低于沸点,但乙炔却相反(沸点-84,熔点却为-80。8)。
楼主考虑压强了吗?物质从固态到液态,液态到气态,怎么会可逆呢?像酒精,沸点-78。
5(1个大气压),熔点-56。6(5。25个大气压)。
⒚C12、Br2与水反应生成相应的氢卤酸和次卤酸,但F2却不能(F2+2H2O=4HF+O2)
F2和水反应很复杂,主要生成氟化氢和氧,以及较少量的过氧化氢,二氟化氧和臭氧产生。
26 重金属阳离子一般都有毒,但BaSO4却可用作“钡餐”。
不溶于水或酸中的重金属盐都没事吧。
38 *在金属活动性顺序表里,排在氢前面的金属能置换出酸中的氢,但铅却不能与硫酸反应放出氢气。
能告诉我吗?
39* 在金属活动性顺序表里,排在氢后面的金属不能置换出酸中的氢,但铜却能与浓盐酸反应产生氢气,2C u+ 4HC1(浓)=H2 + 2H[CuC12]。
方程式是 2Cu+ 8HC1(浓)=H2 + 2H3[CuC14] 吧。
41 *在金属活动性顺序表里,排在前面的金属不能把排在后面的金属从其不溶于水的盐中置换出来,但铁却能把银从氯化银中置换出来(Fe+2AgC1=FeC12+2A g)。
AgCl是强电解质,有微量溶于水后全部电离出Ag+,由于置换反应的发生,会促使其更多的溶解和电离。
42 一般只能用强酸制弱酸,但 H2S+CuSO4 = CuS +H2SO4、HC1O+H2SO3 =HC1+H2SO4、
Br2 + H2SO3 = 2HBr + H2SO4(C12、FeC13等也可以)等反应却能用弱酸制强酸。
这是利用了生成难溶物或氧化还原。
43 酸能与醇发生酯化反应,但氢卤酸与醇发生卤代反应。
能酯化的是含氧酸。
44 制取氯气采用固—液装置,但制溴却须采用曲颈甑。(HNO3 why?)
溴蒸汽、硝酸蒸汽腐蚀胶塞、胶管。曲颈甑全部是玻璃的。
45 启普发生器适用于反应物为块状、反应不需加热以及产物难溶于反应液的气体(如 H2、CO2、H2S),但乙炔(C2H2)却不能用该装置。
大概是制取乙炔的发生速度太快了,另外块状电石只有在很干燥的环境中才能存放,启普发生器里边不够干燥吧。
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硒酸的酸性并不比硫酸强,只是硒酸的氧化性比硫酸强。酸性和氧化性是两个不同的概念,不能混淆。
硒和非非金属性比硫弱,那为什么硒酸的氧化性比硫酸强呢?这是因为硒的价电子排布是4s2 4p4,在4s2 4p4两个能级中间,还有一个3d10,可见尽管4s亚层在3d亚层的外层,但是由于能级交错,所以3d比4s后填充,因此4s电子受到了3d电子的保护作用(专业术语叫屏蔽效应),很难失去,所以+6价的硒有很强的氧化性。